Pravidlo Markovnikova V. V. Podstata a příklady
Při chemických reakcích v místě zničení je dvojitávazby v alkénech a triple v alkénách mohou připojit různé částice. Jaké zákony upravují tento proces? Chování asymetrických homologů ethylenu během hydrohalogenace a hydratace studoval ruský vědec VV Markovnikov. Zjistil, že mechanismus reakce závisí na tom, kolik vodíku je vázáno na uhlík v dvojné vazbě. Hypotéza pokročilého vědce byla potvrzena po objevech v oblasti struktury atomu. Pravidlo Markovnikova položilo základy pro vytvoření vědecké teorie, která má praktickou aplikaci. Umožňuje racionálnější organizaci výroby polymerů, maziv, alkoholů.
Pravidlo Markovnikova pravidla
Ruský vědec ve své práci hodně časuvěnována studii mechanismu připojení asymetrických činidel na nenasycené uhlovodíky. Ve svém článku publikovaném v němčině v roce 1870 VV Markovnikov upozornil vědeckou komunitu na selektivitu interakce vodíkových halogenidů s atomy uhlíku, které jsou přítomny ve dvojitých vazbách v nesymetrických alkénách. Ruský badatel citoval údaje, které experimentálně získal ve své laboratoři. Markovnikov napsal, že halogen se nutně spojuje s atomem uhlíku, který obsahuje nejmenší počet atomů vodíku. Obrovská popularita práce vědce byla získána na počátku 20. století. Hypotéza mechanismu interakce, kterou navrhl, byl nazýván Markovnikovským pravidlem.
Život a práce organického vědce
- získaná kyselina cyklobutandikarboxylová;
- zkoumal kavkazský olej a objevil v něm organické látky speciálního složení - nafteny;
- stanovil rozdíl v teplotách tání sloučenin s rozvětvenými a přímočarými řetězci;
- dokázal izomerismus mastných kyselin.
Práce vědce výrazně přispěly k rozvoji domácí chemické vědy a průmyslu.
Podstata hypotézy Markovnikova
Vědec věnoval mnoho let zkoumání reakcípřidání činidel k nenasyceným uhlovodíkům s jednou dvojnou vazbou (alkény). Poznamenal, že pokud je ve sloučeninách přítomen vodík, pak je zaměřen na atom uhlíku, který obsahuje více částic tohoto druhu. Anion se připojuje k sousednímu uhlíku. Toto je Markovnikovovo pravidlo, jeho podstata. Vědec brilantně předpovídal chování částic, jehož struktura v té době ještě neměla příliš jasné myšlenky. V souladu s tímto pravidlem se do etylenových uhlovodíků přidávají komplexní látky mající složení HX, kde X:
- halogen;
- hydroxyl;
- kyselé zbytky kyseliny sírové;
- jiné částice.
Moderní znění Markovnikovova pravidlase liší od znění vědce: atom vodíku z molekuly HX připojeného alkenem je směrován na tento uhlík v dvojné vazbě, která již obsahuje více vodíku a částic X je směrován na nejméně hydrogenovaný atom.
Mechanismus připojení elektrofilních částic
Zvažte typy chemických transformací, ve kterých se uplatňuje pravidlo Markovnikov. Příklady:
- Reakce přídavku k chloridu propenu. Během interakce mezi částicemi se dvojná vazba rozkládá. Chlorový anion se přivádí k méně hydrogenovanému uhlíku, který je v dvojné vazbě. Vodík interaguje s nejvíce hydrogenovanými z těchto atomů. 2-chlorpropanové formy.
- Při adiční reakci molekuly vody je hydroxyl z jejího složení vhodný pro méně hydrogenovaný uhlík. Vodík je navázán na nejhydrogenovaný atom dvojnou vazbou.
Existují výjimky z navrhovanéMarkovnikovovo pravidlo v těchto reakcích, kde reagencie jsou alkény, ve kterých uhlík v dvojné vazbě již má řadu elektro-negativních skupin. Částečně vybírá elektronovou hustotu, na kterou je obvykle přitahován kladně nabitý vodík. Toto pravidlo se také nepozoruje při reakcích probíhajících radikálně, nikoliv elektrofilně, (Harishův efekt). Tyto výjimky nezasahují do zásluh na pravidlech, které získal významný ruský organický chemik V. V. Markovnikov.
